用
雙環(huán)戊二烯制備UPR時(shí)主要發(fā)生以下兩類(lèi)反應(yīng):
1.DIELS-ALDER反應(yīng):首先雙環(huán)戊二烯在160一170℃分解為環(huán)戊二烯(CPD),CPD在170℃以上與山東順酐發(fā)生雙烯加成反應(yīng),然后再與二元醇,二元酸進(jìn)行酯化反應(yīng)。此法亦稱(chēng)為“酸酐法”,也可以先將山東順酐和二元醇進(jìn)行酯化反應(yīng),生成單酯再于 170一175℃滴加雙環(huán)戊二烯進(jìn)行DIELS-ALDER反應(yīng),然后于200℃完成酯化反應(yīng)。
2.雙環(huán)戊二烯直接加成反應(yīng):后來(lái)人們發(fā)現(xiàn),在酸催化下,醇或酸可以直接加成到雙環(huán)戊二烯的雙鍵上去生成醚或酯。這種直接加成反應(yīng)可有以下四種途徑:
(1)起始法:將山東順酐、苯酐、二元醇和雙環(huán)戊二烯全部投人反應(yīng)釜內(nèi),加熱到150℃,回流反應(yīng)30—60分鐘,然后改為冷凝,升溫至200℃完成酯化。
(2) 水解法:山東順酐先和等摩爾水加熱到80—100℃轉(zhuǎn)化為順丁烯二酸,然后滴加雙環(huán)戊二烯使反應(yīng)迅速完成,再加入二元醇與改性酸于200℃完成酯化。
(3)“半酯”法,先使山東順酐與二元醇于150℃進(jìn)行反應(yīng),令山東順酐開(kāi)環(huán)生成“半酯”,然后再滴加 雙環(huán)戊二烯于150℃進(jìn)行羥基加到雙環(huán)戊二烯雙鍵上的醚化或羧基加到雙環(huán)戊二烯雙鍵上的酯化反應(yīng),最后升溫馴200℃,完成酯化。
(4)封端法:先使山東順酐、苯酐和二元醇于200℃完成酯化,當(dāng)酸值降至較低值時(shí),降溫至160℃加人雙環(huán)戊二烯進(jìn)行反應(yīng),令其將端羥基和端艟基進(jìn)行封閉。
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雙環(huán)戊二烯用于合成石油樹(shù)脂》
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